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上海交通大學(xué):水凝膠技術(shù)新突破,高強(qiáng)韌水凝膠材料唾手可得!

更新時(shí)間:2023-09-20點(diǎn)擊次數(shù):682
水凝膠材料在生物醫(yī)學(xué)領(lǐng)域展現(xiàn)了廣闊的應(yīng)用前景,成為當(dāng)前最。受。關(guān)。注的生物材料。力學(xué)性能是材料的應(yīng)用前提,然而水凝膠材料天生質(zhì)弱,強(qiáng)度低、韌性差,成為限制其應(yīng)用的瓶頸難題。多年來,國內(nèi)外研究人員傾注大量的時(shí)間與精力,致力于攻克這一難題??梢哉f,在水凝膠領(lǐng)域,掌握了解決力學(xué)難題的核心技術(shù),就擁有了開啟應(yīng)用之門的鑰匙。特別是近幾年,伴隨著產(chǎn)業(yè)界對水凝膠材料的青睞,相關(guān)技術(shù)的臨床轉(zhuǎn)化儼然已進(jìn)入白。熱?;偁庪A段。然而時(shí)至今日,這一問題始終沒有得到有效解決。盡管當(dāng)前已有多種提升水凝膠力學(xué)性能的方法,例如雙網(wǎng)絡(luò)策略以及基于聚乙烯醇的結(jié)構(gòu)優(yōu)化策略,但這些方法無一例外涉及冗長制備流程或苛刻制備條件,限制了其臨床轉(zhuǎn)化應(yīng)用。



為了攻克上述難題,上海交通大學(xué)林秋寧研究員/朱麟勇授課題組提出一種全新的、廣泛適用的水凝膠交聯(lián)技術(shù)?;谠摷夹g(shù),常規(guī)的水溶性高分子如聚乙二醇、聚丙烯酰胺、聚丙烯酸、多糖等,僅需數(shù)秒光照即可形成既強(qiáng)(15.3 MPa)又韌(138.0 MJ m^-3)的水凝膠材料,幾乎顛。覆了水凝膠的制備與力學(xué)屬性。更驚人的是,該水凝膠材料能夠循環(huán)拉伸超過10萬次,展示了無。與。倫。比的回彈性與耐疲勞性,完。全。能。夠與非水體系的彈性體材料如橡膠、聚氨酯等相媲美。該技術(shù)的提出,意味著高強(qiáng)韌水凝膠材料的制備將從此變得輕而易舉,賦予水凝膠生物醫(yī)用廣闊的想象空間?;谠摷夹g(shù)突破,原本無法加工的高精密、復(fù)雜水凝膠器件(如支架、血管等),現(xiàn)皆可通過投影式光固化3D打印技術(shù)進(jìn)行加工制造。相關(guān)成果以“Rapid fabrication of physically robust hydrogels"為題發(fā)表于Nature Materials。第一作者為上海交通大學(xué)鮑丙坤博士、曾慶梅博士、李凱博士,以及華東理工大學(xué)溫建鋒教授,通訊作者為上海交通大學(xué)林秋寧研究員和朱麟勇教授。該工作得到華東理工大學(xué)涂善東院士團(tuán)隊(duì)在模擬計(jì)算、浙江大學(xué)賀永教授團(tuán)隊(duì)在3D打印方面的支持與幫助。

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以聚乙二醇和透明質(zhì)酸構(gòu)筑的水凝膠為例,作者對該技術(shù)背后全新的“光偶聯(lián)反應(yīng)"原理進(jìn)行了實(shí)驗(yàn)論證。在此過程中作者發(fā)現(xiàn),該水凝膠形成了獨(dú)。特的微觀結(jié)構(gòu):呈現(xiàn)力學(xué)有利的微觀相分離;其中,聚乙二醇形成連續(xù)相,模量較低,透明質(zhì)酸聚合形成分散相,模量較高;兩相通過“光偶聯(lián)反應(yīng)"建立牢固界面,實(shí)現(xiàn)兩相完整一體化。有趣的是,該微觀結(jié)構(gòu)無需人為精心設(shè)計(jì)或小心調(diào)控,在光照下數(shù)秒內(nèi)即可自發(fā)形成。正是因?yàn)榇?,水凝膠的凝膠化過程異常快速且條件溫和,具備臨床易操作屬性、契合生物安全性要求,從而奠定了該技術(shù)臨床轉(zhuǎn)化應(yīng)用的基礎(chǔ)。

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圖1 水凝膠技術(shù)的交聯(lián)反應(yīng)原理

該技術(shù)的一個(gè)優(yōu)勢在于,構(gòu)筑的水凝膠材料不僅力學(xué)性能出色,而且其性能參數(shù)在很大范圍內(nèi)可按需調(diào)節(jié)。例如,選擇合適配比,水凝膠材料展現(xiàn)優(yōu)異的拉伸能力,能夠拉伸屈服至原始長度的28倍。此時(shí),水凝膠材料的韌性高達(dá)138.0 MJ m^-3,比高韌性水凝膠材料的代表——雙網(wǎng)絡(luò)水凝膠——高出近一個(gè)數(shù)量級。如此高的韌性表現(xiàn),甚至超越大多數(shù)金屬與非金屬材料,如高強(qiáng)度鋼、尼龍、合成橡膠以及木材等,可以與蛛絲比肩。當(dāng)配比改變,水凝膠亦可轉(zhuǎn)變?yōu)椴磺母邚?qiáng)度材料,強(qiáng)度高達(dá)15.3 MPa。該強(qiáng)度代表已報(bào)道共價(jià)網(wǎng)絡(luò)水凝膠的最。高。水。平。值得注意的是,無論在哪種配比下,該技術(shù)制備的水凝膠都能夠兼顧強(qiáng)度與韌性性能,克服材料“強(qiáng)韌互斥"的普遍矛盾。

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圖2 水凝膠材料的力學(xué)性能

值得一提的是,上海交通大學(xué)林秋寧研究員/朱麟勇教授團(tuán)隊(duì)就本論文提出的“光偶聯(lián)反應(yīng)"原創(chuàng)凝膠技術(shù)進(jìn)行了完整的知識產(chǎn)權(quán)布局,從原料、制備、配方、產(chǎn)品及其臨床應(yīng)用進(jìn)行全面保護(hù),截止目前,共申請中國、PCT、美國、歐洲和日本等發(fā)明專。利20項(xiàng),已授權(quán)中國發(fā)明專。利10項(xiàng)、美國發(fā)明專。利3項(xiàng)、日本發(fā)明專。利1項(xiàng)?;诖耍瑘F(tuán)隊(duì)開發(fā)了多款水凝膠墨水,可廣泛應(yīng)用于數(shù)字光處理(DLP)、擠出式等3D打印技術(shù),用于加工制造高精度、復(fù)雜形狀的水凝膠結(jié)構(gòu)。同時(shí),團(tuán)隊(duì)就該技術(shù)進(jìn)行臨床轉(zhuǎn)化,當(dāng)前已完成產(chǎn)品的工程化、安全性驗(yàn)證以及注冊檢驗(yàn),定型了兩款光固化醫(yī)用膠產(chǎn)品,分別完成了多中心臨床試驗(yàn),并提交1項(xiàng)創(chuàng)新醫(yī)療器械申請。技術(shù)臨床轉(zhuǎn)化所依托的醫(yī)療科技公司已完成A輪融資。

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